Изделия химического оружия чувствительны к интенсивным внешним инициирующим воздействиям таким, как удар, назревание, трение вплоть до пиролиза или взрыва. Такие воздействия не могут возникнуть при обычных условиях содержания боеприпасов, однако вполне возможны при гипотетических запроектных авариях на объектах хранения и уничтожения изделий.
Интенсивное разложение большинства отравляющих веществ начинается при температурах 150 — 250 градусов С, а их полное разложение происходит при 350С и выше [32,47, 48]. Процессы теплового разложения отравляющих веществ происходят и при обычных температурах хранения, однако их скорости пренебрежимо малы и должны учитываться лишь при хранении в течение многих десятилетий. Многолетние наблюдения за токсикантами показали, что в основной своей массе рецептуры продуктов являются стабильными. Их ощутимый распад при длительном содержании в условиях постоянных метеопараметров хранилищ проявляется только через многие десятилетия. Данные о разложении отравляющих веществ при таких условиях могут быть обобщены в виде единой функциональной зависимости. Она имеет следующий вид:
При достаточно длительной выдержке процесс разложения токсикантов постепенно ускоряется, что указывает на его автокаталитический характер. Повышение температуры также ускоряет разложение токсикантов в соответствии с уравнением Аррениу-са, устанавливающим зависимость константы скорости реакции к от абсолютной температуры Т:
к = А ехр(—E/RT),
где:
А и Е — предэкспоненциальный множитель и энергия активации реакции;
R — универсальная газовая постоянная.
В работе [47] приводятся данные о разложении иприта при различных температурах. Указывается,что интенсивное разложение этого продукта начинается примерно при 170 градусах Цельсия. При этом образуется сложная смесь резко пахнущих веществ , некоторые из которых очень ядовиты. Например, секви иприт (полуторный иприт) в 5 раз токсичнее иприта. Полностью иприт разлогается при 500°С.
Начало термораспада зарина наблюдается при нагреве до 100°С, а вблизи точки кипения он разлагается почти полностью в основном на пропилен, моно-фторангидрид метилфосфоновой кислоты и продукты более глубокого разложения [32]. Диструкция продукта резко ускоряется при Т > 150 — 200°С. Нагревание до 300°С в стальных герметичных сосудах приводит к 94% разложению. Продукты распада представляют собой жидкость тёмнокоричневого цвета, содержащую смесь фосфоновых кислот и пропилен с фтористым водородом в газовой фазе. Полное разложение продукта при 350 — 370С достигается за 1 час.
Термическая устойчивость зомана сравнима с зарином [48]. В изотермических условиях при температурах 100 — 170С глубина процесса термораспада не превышает 50%.
Заметный пиролиз этого продукта наступает при нагревании его выше 150С. При более высоких температурах разложение резко ускоряется. Например, при 300°С в стальных герметично закрытых оболочках в печи со скоростью нагрева 100 град/час он разлагается на 99,8% . При температуре 350 — 370°С за 1 час зоман разлагается полностью. Терморазложение в этом случае происходит с образованием паровой, жидкой и твёрдой фаз (смесь пирокислот). При этом на 1 кг зомана выделяется 440 — 460 г конденсата, 410 — 475 г твёрдого остатка и 50 — 80 л продукта в паровой фазе (смесь гекаленов и HF). Тепло при термораспаде зомана поглощается с эффективностью 6,3 ккал/моль.
Вещества V — газов (или VX — газов) термически нестабильны [72], устойчивы к детонации и кратковременному термическому воздействию. При нагревании этих веществ их разложение начинается при 150С; при этом время пиролиза до 50% содержания составляет около 36 часов. Распад продукта резко ускоряется при увеличении температуры пиролиза. Например, пятидесятипроцентное разложение V — газов достигается при Т = 250°С за 4 минуты, а при 295 градусах — за 36 секунд.
Данные о термодеструкции других токсикантов в открытой печати отражены слабо; некоторые сведения имеются в работах [32, 95 — 102].